在总磷测定中，过硫酸钾纯度不达标会直接引发系统性误差，误差幅度可从 10% 到 100% 以上，严重偏离实际值，核心误差来源及影响程度如下：
一是空白值偏高导致的 “正向误差"。总磷测定需以空白溶液校正基线，若过硫酸钾含磷杂质（如纯度 98% 以下产品常含 0.001%-0.005% 磷），消解后会转化为正磷酸盐，使空白吸光度从合格值（≤0.03Abs）升至 0.05-0.1Abs。以地表水总磷（0.05-0.1mg/L）为例，空白误差会让测定结果虚高 30%-80%，如实际值 0.05mg/L 的水样，可能被误测为 0.065-0.09mg/L，超出国标 Ⅲ 类水限值（0.2mg/L）的风险虽低，但对低浓度水样（如饮用水≤0.01mg/L）会直接导致 “假超标"。
二是消解不全引发的 “负向误差"。过硫酸钾纯度不足（如低于 95%）时，有效氧化剂含量下降，难以将有机磷、化为正磷酸盐。对工业废水（有机磷占比 30% 以上），回收率会从 95%-105% 降至 60%-80%，实际值 1mg/L 的水样可能被测为 0.6-0.8mg/L，误差达 20%-40%，若以此数据评估污水处理效果，会误判处理效率达标，掩盖污染问题。
三是杂质显色干扰造成的 “随机误差"。过硫酸钾中的铁、铜等金属杂质（纯度不达标产品可能含 0.01% 以上），会与钼酸盐显色剂反应生成深色络合物，使吸光度波动幅度从≤2% 扩大至 5%-10%。例如同一样品多次测定，结果可能在 0.8-1.2mg/L 间波动，无法满足实验精密度要求，导致数据失去参考价值。
综上，过硫酸钾需选用分析纯（≥99.5%），且使用前需做空白验证，避免因纯度问题产生巨大误差，确保测定结果可靠。
